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電化學電容器簡介

電化學電容器簡介

作者:黑金剛電容    發(fā)布時間:2022-11-15 12:21:14  訪問量:2793  來源:黑金剛電容


初識電化學電容器,電化學電容器簡介

超級電容器是一種新型的儲能裝置,由于其相對于傳統(tǒng)的平板電容器具有較高的能量密度,而相對于二次電池而言其具有較大的功率密度,因此它常常被描述為能夠“bridge the gap between capacitor and battery”。Maxwell公司公布的超級電容器與鋰電池性能對比以及超級電容器的優(yōu)缺點的對比

關(guān)于超級電容器,有一本很經(jīng)典的書籍B. E. Conway的“Electrochemical Supercapacitors: Scientific Fundamentalsand Technological and applications”。要想詳細了解電容器知識的小伙伴可以仔細閱讀一下該書籍。這里主要基于文獻閱讀的形式來介紹一下電容器的相關(guān)知識。

B. 超級電容器的類型

黑金剛電容

根據(jù)超級電容器的儲能機理,一般有兩種類型的電容器,i 基于離子吸附的雙電層電容器(EDLC);ii 基于快速且可逆的氧化還原反應的贗電容電容器(pseudo-capacitor)

i 雙電層電容器(EDLC)

在高中物理物理中我們學到過平板電容器,如下圖所示:

介電常數(shù)能夠影響電容器的容量。使用電源對電容器進行充電后,后正極相連的極板會聚集很多正電荷,而和負極相連的極板則會聚集很多負電荷。斷開電源后,使用用電器鏈接兩極板則能使正負電荷中和,釋放能量。

而對于雙電層的具體描述和研究可以追溯到19世紀Helmholtz提出的雙電層模型(圖2a):

溶液種帶電固體表面的離子吸附模型(a)Helmholtz模型,(b)Gouy–Chapman模型,(c)Stem模型(圖片來源:Chem. Soc. Rev., 2009. 38. 2520–2531)

其模型是對平板電容器模型的一個“復制”,只不過電荷被吸附的帶有相反電荷的離子所替代。顯然,這個模型過于簡單和理想化;這之后,有不同的科學家對其進行修正。現(xiàn)在普遍接受的模型,是結(jié)合Helmholtz模型(圖2a)和Gouy–Chapman模型(圖2b)的Stem模型(圖2C)。不過,其核心思想仍然是相反電荷相互吸引卻無法“碰面”,既相近又相離。而雙電層超級電容器(EDLC)正是基于這種吸附的機理來儲存能量的。根據(jù)平板電容器電容的計算公式,EDLC的容量公式可以如下所示:

C為電容,εr為電介質(zhì)介電常數(shù),ε0為真空介電常數(shù),ε相對介電常數(shù),A為有效比表面積,d為雙電層的有效厚度。由雙電層吸附模型可知,雙電層的厚度非常的小(pm級別),而普通的平板電容器其極板間的距離為微米甚至是毫米級別,因此超級電容器的電容值要遠大于平板電容器。不過,相對于電池(30 – 250 Wh/kg)來說,雙電層電容器的能量密度仍然較低,(< 5 Wh/kg)

由上面的公式可以看出,電容器的容量是和材料的比表面積成正比的。實際測試的結(jié)果卻并不盡然。因為電極材料并不能完全被電解質(zhì)浸潤,并不是所有的比表面積都是有效的。比表面積是材料孔結(jié)構(gòu)特征的其中一個表現(xiàn),離子的吸附也是在孔中所進行的。因此,研究離子和孔結(jié)構(gòu)的關(guān)系對電容的影響有助于理解雙電層電容器的真正的儲能原理。

ii 贗電容電容器(pseudo-capacitor)

a. 贗電容電容器是基于電極的電化學活性物質(zhì)進行快速且可逆的氧化還原反應,從而儲存和釋放能量。釕的氧化物(RuO2)是最典型的代表。在酸性溶液中,RuO2的充放電過程會經(jīng)歷一下過程:

相對于雙電層電容器而言,贗電容電容器的能量密度更大一些,但是其功率密度和循環(huán)穩(wěn)定性方面稍遜于雙電層電容器。

b.  當發(fā)生氧化還原的物質(zhì)是在溶液中的時候,也是一種贗電容器。與上面所提到的不同的時,上面的氧化還原反應大部分時發(fā)生在固體電極上的;如果氧化還原物質(zhì)在溶液中,當其擴散到電極上發(fā)生相應的氧化還原反應(得失電子)得時候,其同樣能提供較大得容量。由于相應得電化學活性物質(zhì)能在溶液中快速擴散,因此其功率密度有所提高;但是其容量受制于其電解質(zhì)得溶解度,且該裝置自放電作用比較明顯。




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